٪7b٪7b0٪7d٪7dHDA(وصلة:https://www.bloomtechz.com/synthetic-chemical/api-researching-only/10-hda-cas-14113-05-4.html)، الاسم الكيميائي 10-الهيدروجين{{7} }حمض ديسينويك، الصيغة الجزيئية c10h18o3، CAS 14113-05-4، الصيغة الهيكلية Ho·CH2·(CH2)6·ch=ch·COOH، نقطة الانصهار 52 درجة . وهي مادة صلبة، ومظهرها الشائع هو بلورات بيضاء إلى صفراء فاتحة. وتبلغ كتلته الجزيئية النسبية حوالي 202.32 جم/مول، وهي الكتلة الكلية المكونة من الكربون والهيدروجين والأكسجين والعناصر الأخرى الموجودة فيه. هذا المركب عبارة عن حمض كربوكسيلي وبالتالي يحتوي على بعض الحموضة. يمكن أن يتفاعل عن طريق إطلاق أيونات الهيدروجين ويخضع لتفاعل تحييد القاعدة الحمضية عند وجوده في محلول مائي. في الطبيعة، يحتوي غذاء ملكات النحل فقط على هذه المادة. ترتبط التأثيرات المضادة للبكتيريا والمضادة للالتهابات في غذاء ملكات النحل بوجود هذه المادة. كان محتوى حمض 10-هيدروكسي-2-حمض ديسينويك في غذاء ملكات النحل الطازج أعلى؛ كان محتوى 10-Hydroxy-2-حمض ديسينويك في غذاء ملكات النحل الذي لم يكن طازجًا أو مخزنًا بشكل غير صحيح أو مغشوشًا أقل. ولذلك فإن محتوى حمض 10-هيدروكسي-2-حمض الديكينويك هو أحد المؤشرات الفيزيائية والكيميائية المهمة لقياس جودة غذاء ملكات النحل. يجب أن يكون المحتوى العام أعلى من 1.4 بالمائة. طريقة التحديد هي كروماتوجرافيا الغاز أو كروماتوجرافيا السائل. وقد تم تصنيعه صناعيًا، وتشبه خصائص ووظائف المنتجات الاصطناعية تلك الخاصة بالمنتجات الطبيعية.
10-تركيب HDA:
ونظرًا لتشابه الخصائص والوظائف، أجرى الباحثون أبحاثًا متعمقة من أجل زيادة المحصول والنقاء. هناك العديد من الطرق لتركيب 10-HDA صناعيًا والتي تم اكتشافها حتى الآن، والتي سيتم تقديمها في الأوصاف التالية.
الطريقة الأولى:
تفاعل 1,{1}}أوكتانيديول في مذيب ثنائي كلورو ميثان بعد امتزازه بواسطة نظام ثنائي كبريتيت السيليكا والصوديوم الكمي يعطي 8-هيدروكسي أوكتانال، وبعد تفاعل ذكي مع إيثيل فوسفور أسيتات، 10- هيدروكسي{{5} }يتم تحلل إستر إيثيل حمض ديسينويك تحت تحفيز كربونات البوتاسيوم لتوليد 10-هيدروكسي-2- حمض ديسينويك.
أولا، دعونا ننظر إلى الخطوة الأولى:
تفاعل 1،8-أوكتانيديول الممتز بواسطة نظام ثنائي كبريتيت السيليكا والصوديوم الكمي في مذيب ثنائي كلورو ميثان
في هذه الخطوة، يتم امتصاص 1،8- أوكتانيديول (الصيغة الجزيئية C8H18O2) بواسطة نظام السيليكا الكمي (SiO2) ونظام ثنائي كبريتيت الصوديوم (NaHSO3) في مذيب ثنائي كلورو ميثان (CH2Cl2). تتم عملية الامتزاز بشكل عام في ظل ظروف التحريك لتعزيز الاتصال والتفاعل بين المواد المتفاعلة. معادلة التفاعل الخرسانية هي كما يلي:
C8H18O2 بالإضافة إلى SiO2 بالإضافة إلى NaHSO3 → منتج الامتزاز
التالي هو الخطوة الثانية:
الأكسدة إلى 8-هيدروكسي أوكتانال
في هذه الخطوة، يخضع منتج الامتزاز لتفاعل أكسدة تحت تأثير عامل مؤكسد مناسب للحصول على 8-هيدروكسي أوكتانال. معادلة التفاعل الخرسانية هي كما يلي:
منتج الامتزاز بالإضافة إلى عامل مؤكسد → 8-هيدروكسي أوكتانال
ثم تأتي الخطوة الثالثة:
تفاعل ذكي للحصول على 10-هيدروكسي-2-إستر إيثيل حمض ديسينويك
في هذه الخطوة، يتم إخضاع 8-هيدروكسي أوكتانال إلى تفاعل ذكي مع أسيتات إيثيل فوسفور (PhOCOCH2CH2COOR) لإعطاء إيثيل 10-هيدروكسي-2-ديسينوات. معادلة التفاعل الخرسانية هي كما يلي:
8-هيدروكسي أوكتانال زائد PhOCOCH2CH2COOR زائد القاعدة → إيثيل 10-هيدروكسي-2-ديكينوات
وأخيرًا الخطوة الرابعة:
تحت تحفيز كربونات البوتاسيوم، ينتج تفاعل التحلل المائي 10-هيدروكسي-2-حمض ديسينويك
في هذه الخطوة، يتم تحلل حمض إيثيل 10-هيدروكسي-2-حمض ديسينويك تحت تحفيز كربونات البوتاسيوم (K2CO3) لإنتاج حمض ديسينويك 10-هيدروكسي-2-. معادلة التفاعل الخرسانية هي كما يلي:
10-هيدروكسي-2-إستر إيثيل حمض ديسينويك بالإضافة إلى K2CO3 بالإضافة إلى H2O → C10H18O3 بالإضافة إلى CH3CH2OH بالإضافة إلى KHCO3
الطريقة الثانية:
لتصنيع حمض 10-هيدروكسي-2-حمض ديسينويك، نحتاج إلى المرور بسلسلة من خطوات التفاعل الكيميائي بدءًا من حمض السوبريك. فيما يلي عملية التوليف التفصيلية والمعادلة الكيميائية المقابلة لها.
الخطوة الأولى: من حمض السوبريك إلى 1،8-أوكتانيديول
أولاً، يتفاعل حمض السوبريك مع LiAlH4، ويحدث تفاعل اختزال لإنتاج 1،8- أوكتانيديول.
LiAlH4 بالإضافة إلى HOOC(CH2)7COOH → HOH(CH2)7CH2OH بالإضافة إلى LiAlO2
الخطوة 2: من 1،8-أوكتانيديول إلى 8-هيدروكسي أوكتانال
بعد ذلك، تم تفاعل 1،8-أوكتانيديول مع Ag2CO3 والتراب الدياتومي للأكسدة الانتقائية لإنتاج 8-هيدروكسي أوكتانال.
H2O(CH2)7CH2OH بالإضافة إلى Ag2CO3 → H2O(CH2)7CHO بالإضافة إلى 2Ag بالإضافة إلى CO2 بالإضافة إلى H2O
الخطوة الثالثة: من 8-هيدروكسي أوكتانال إلى 8-إستر ميثيل حمض الهيدروكسي أوكتانويك
8-يتفاعل حمض الهيدروكسي أوكتانويك مع أنهيدريد الأسيتيك لينتج 8-إستر ميثيل حمض الهيدروكسي أوكتانويك.
H2O(CH2)7CHO زائد (CH3CO)2O → (CH3CO)2O(CH2)7COOH زائد CH3CHO
الخطوة 4: من ميثيل 8-هيدروكسي أوكتانوات إلى إيثيل 10-هيدروكسي-2-ديسينوات
8-يتفاعل إستر ميثيل حمض هيدروكسي أوكتانويك مع حمض المالونيك لينتج 10-هيدروكسي-2-إستر إيثيل حمض ديسينويك من خلال تفاعل التكثيف.
(CH3CO)2O(CH2)7COOH زائد CH2(COOH)2 → (CH3CO)2OCH=CH(CH2)7COOH زائد 2H2O
الخطوة 5: من 10-هيدروكسي-2-إيثيل إستر حمض ديسينويك إلى 10-هيدروكسي-2-حمض ديسينويك
أخيرًا، يتم تحلل 10-هيدروكسي-2-إيثيل إستر حمض ديسينويك مائيًا لإنتاج 10-هيدروكسي-2-حمض ديسينويك.
(CH3CO)2OCH=CH(CH2)7COOH زائد H2O → CH =CH(CH2)7COOH زائد 2CH3COOH
باختصار، من خلال التفاعلات الكيميائية المذكورة أعلاه المكونة من خمس خطوات، نجحنا في تصنيع حمض 10-هيدروكسي-2-حمض ديسينويك باستخدام حمض السوبريك كمادة خام من خلال خطوات الاختزال والأكسدة والأستلة والتكثيف والتحلل المائي.
بالإضافة إلى طرق التحضير المذكورة أعلاه، فيما يلي ثلاث طرق اصطناعية محتملة أخرى لتخليق حمض 10-هيدروكسي-2-حمض ديسينويك:
1. طريقة تفاعل جرينارد :
في هذه الطريقة، يتم أولاً تحضير كاشف Grignard المناسب، مثل تفاعل بروميد الديكان ومسحوق المغنيسيوم. يتم بعد ذلك تفاعل كاشف غرينيارد مع ثاني أكسيد الكربون لتكوين الكربوكسيل. بعد ذلك، يتم تحويل الكربوكسيل إلى حمض الكربوكسيل المقابل عن طريق التحلل المائي الحمضي. وأخيرًا، يتم تحويل الحمض الكربوكسيلي إلى حمض 10-هيدروكسي-2-حمض ديسينويك عن طريق عملية الهيدروكسيل.
2. طريقة مركب الآزو :
في هذه الطريقة، يتم تفاعل الديسين أولاً مع الآزوميثان لتكوين مركب الميثيلينديازو. بعد ذلك، يتم فصل مركب الميثيلين ديازونيوم بالتسخين أو الضوء لإنتاج كربونات الكربونيل. وأخيرًا، تم تحويل كربونات الكربونيل إلى 10-هيدروكسي-2-حمض ديسينويك بواسطة التحلل المائي للحمض.
3. طريقة تفاعل البيروكسيد:
تتضمن هذه الطريقة تفاعل الديسين مع بيروكسيد الهيدروجين (H2O2). في وجود محفز مناسب، سيخضع الديسين لعملية بيروكسيد لتكوين هيدروكسيدات الهيدروكسيد. بعد ذلك، يتم فتح حلقة الهيدروكسي بيروكسيد بواسطة التحفيز الحمضي لتوليد 10-هيدروكسي-2-حمض ديسينويك.
هذه هي الطرق الممكنة لتخليق حمض 10-هيدروكسي-2-حمض ديسينويك. لاحظ أن كل طريقة اصطناعية لها شروط وخطوات التفاعل الخاصة بها ويجب إجراؤها في ظل ظروف معملية مناسبة. للحصول على طرق اصطناعية وآليات تفاعل أكثر تحديدًا وتفصيلاً، يرجى الرجوع إلى دليل الكيمياء العضوية الاصطناعية أو الأدبيات الأكاديمية ذات الصلة.