واحدة من الشركات المصنعة والموردة الأكثر خبرة لحمض 2-iodoxybenzoic cas 61717-82-6 في الصين. مرحبًا بكم في حمض 2-iodoxybenzoic عالي الجودة بالجملة 61717-82-6 للبيع هنا من مصنعنا. تتوفر خدمة جيدة وسعر معقول.
2-حمض اليودوكسي بنزويكهو مركب عضوي مع CAS 61717-82-6 والصيغة الجزيئية C7H5IO2. مادة صلبة لونها أبيض إلى أصفر فاتح، وعادة ما تكون على شكل بلوري أو مسحوق، ولها رائحة نفاذة. هذا المركب غير قابل للذوبان في الماء، ولكنه قابل للذوبان في المذيبات العضوية مثل الكحول والإيثرات والإسترات. وهو غير قابل للذوبان في الماء، ولكنه قابل للذوبان في المذيبات العضوية مثل الكحول والإيثرات والإسترات. وهذا يجعله يستخدم على نطاق واسع في مجالات مثل التخليق العضوي وتصنيع الأدوية. مستقر عند درجة حرارة وضغط الغرفة، ولكنه قد يتعرض للتحلل أو التفاعل في ظل ظروف معينة. على سبيل المثال، قد تتدهور عند درجات الحرارة المرتفعة أو عند ملامستها لمواد كيميائية معينة. ويمكن استخدامه لتجميع الأصباغ والتوابل والمركبات العضوية الأخرى. ويمكن استخدامه أيضًا ككاشف تحليلي للكشف عن العناصر النزرة أو تحليل آليات التفاعلات الكيميائية. بالإضافة إلى ذلك، يمكن استخدامه أيضًا للأغراض الزراعية مثل مبيدات الفطريات والمطهرات. في هذه التطبيقات، عادة ما يتفاعل حمض اليودويل بنزويك مع مواد كيميائية أخرى أو يستخدم كمادة مضافة لتحقيق وظائف أو تأثيرات محددة.
|
C.F |
C7H5IO4 |
|
E.M |
280 |
|
M.W |
280 |
|
m/z |
280 (100.0%), 281 (7.6%) |
|
E.A |
C, 30.03; H, 1.80; I, 45.32; O, 22.85 |
|
|
|
2-حمض اليودوكسي بنزويك(IBX)، باعتباره كاشفًا مهمًا لليود عالي التكافؤ في مجال الكيمياء العضوية، تم توسيع نطاق تطبيقه بشكل مستمر منذ تركيبه الأول في عام 1893 مع اختراقات في تحسين الذوبان وأبحاث الآلية.
1. الأكسدة الانتقائية للكحولات
الاستخدام الأكثر كلاسيكية لـ IBX هو أكسدة الكحولات الأولية والثانوية بشكل انتقائي إلى الألدهيدات أو الكيتونات، مع تجنب الأكسدة المفرطة إلى الأحماض الكربوكسيلية. تعتمد آلية التفاعل على "آلية الالتواء الفائق"، والتي تتضمن ثلاث خطوات: تبادل الليجند، والالتواء، والإزالة:
تبادل الروابط: تحل مجموعات الهيدروكسيل الكحولية محل بروابط حمض الكربوكسيل في IBX لتكوين وسيط IBX للكحول (طاقة التنشيط 38 كيلو جول / مول).
عملية الالتواء: يؤدي تنافر العائق الاستاتيكي بين بروتون الألكوكسي والبروتون العطري المجاور إلى دفع ذرة الأكسجين إلى الدوران، مما يشكل حالة انتقالية من الحلقة الخماسية (حاجز طاقة ملتوي 51 كيلوجول/مول).
تفاعل الإزالة: يتم التخلص من ذرات الأكسجين بشكل تآزري لتكوين مركبات الكربونيل (حاجز الطاقة 20 كيلوجول/مول).
مثال: في تصنيع أوكساندرولون، يقوم IBX بأكسدة البيبريتول إلى ألدهيد بإنتاجية 94%. أظهرت الأبحاث أنه إذا تم استبدال البروتون المجاور للحلقة العطرية بمجموعة ميثيل، فيمكن زيادة معدل التفاعل بمقدار 100 مرة، مما يسلط الضوء على التأثير الرئيسي للعائق الاستاتيكي على نشاط التفاعل.
2. أكسدة الثيويثر إلى سلفوكسيد
يستطيع IBX أكسدة الكبريتيدات بكفاءة إلى سلفوكسيدات، مما يؤدي إلى تجنب تكوين السلفون بواسطة-المنتجات.
على سبيل المثال، في تصنيع الأدوية المحتوية على الكبريت، يستطيع IBX التحكم بدقة في درجة الأكسدة لضمان نقاء المنتج. تنبع انتقائيتها من قدرة الأكسدة الخفيفة لليود عالي التكافؤ (IV)، والذي يتوافق أكثر مع متطلبات الكيمياء الخضراء مقارنة بكواشف المعادن الثقيلة التقليدية مثل الكرومات.
3. تفاعل نزع الهيدروجين
يمكن أن يحفز IBX تفاعل إزالة الهيدروجين لمركبات الكيتون لإنتاج - مركبات كربونيل غير مشبعة. على سبيل المثال، يمكن أن يؤدي الإفراط في IBX إلى تحويل الكحوليات المشبعة ومركبات الكربونيل إلى كيتونات مترافقة في خطوة واحدة، مما يوفر وسيطًا رئيسيًا لتخليق المنتجات الطبيعية مثل حمض الأراكيدونيك.
تطبيقات مبتكرة في الكيمياء الخضراء
1. نظام الطور المائي والخلايا النانوية
يستخدم IBX التقليدي بشكل رئيسي في المذيبات القطبية مثل DMSO بسبب قابلية ذوبانه المحدودة. في السنوات الأخيرة، حقق الباحثون أكسدة فعالة لـ IBX في الطور المائي من خلال تغليف النانوميل أو مساعدة الفاعل بالسطح. على سبيل المثال، في نظام المذيلة البولي إيثيلين جلايكول (PEG)، يمكن لـ IBX أكسدة الكحولات إلى الألدهيدات بإنتاجية مماثلة لنظام DMSO وتقليل استخدام المذيبات العضوية بشكل كبير.
2. تحميل كاشف IBX من النوع
ولحل مشكلة إعادة تدوير IBX، قام العلماء بتحميله على راتينج السيليكون أو البوليسترين لتشكيل مادة مؤكسدة صلبة قابلة لإعادة التدوير. يتميز نوع التحميل IBX بالمزايا التالية:
سهولة الفصل: بعد التفاعل، يمكن استعادة الكاشف عن طريق الترشيح.
تعزيز الاستقرار: غالبًا ما يتم إضافة حمض البنزويك وحمض الإيزوفثاليك كمثبتات في منتجات IBX التجارية لتقليل مخاطر الانفجار بعد التحميل.
الاحتفاظ بالنشاط: عندما يقوم IBX المحمل بأكسدة الكحوليات يكون المحصول قريباً من IBX الحر، فمثلاً في أكسدة المنثول يصل المحصول إلى 92%.
3. تأثير تآزري مع حمض لويس
اكتشفت مجموعة البحث بقيادة وو يون دونغ من جامعة بكين، بالتعاون مع جامعة جورجيا، أن المركب المتكون بين IBX وثلاثي فلوريد البورون (BFVNet) يمكن أن يعزز بشكل كبير نشاط التفاعل ويوسع قابلية تطبيق المذيب. على سبيل المثال، في مذيب الأسيتونتريل، يمكن لمجمع IBX-BF ∝ أكسدة الكحولات بكفاءة، واختراق قيود أنظمة DMSO التقليدية ووضع الأساس للتطبيقات الصناعية.
1. تركيب النيتروجين- المحتوي على هيكل حلقي غير متجانس
2-حمض اليودوكسي بنزويكيمكن أن يتفاعل مع أريل أميدات N- غير المشبعة لتوليد مركبات حلقية غير متجانسة مثل δ - لاكتام واليوريا الحلقية. على سبيل المثال، في تطوير الأدوية المضادة للأورام-، يحفز IBX عملية تحويل مشتقات حمض أورثو أمينوبنزويك إلى تكوين نيتروجين-يحتوي على خمس هياكل حلقية أعضاء بإنتاجية 85%.
2. التوليف الانتقائي
يمكن تحقيق الأكسدة غير المتماثلة للكحوليات من خلال الجمع بين المحفزات اللولبية مع IBX. على سبيل المثال، في تخليق أحماض ألفا هيدروكسي، يعمل IBX بشكل تآزري مع محفزات الفوسفات اللولبية، مما يحقق انتقائية تفاعلية (قيمة ee) بنسبة 98%، مما يوفر طريقة فعالة لتخليق الأدوية اللولبية.
3. تركيب - الكيتونات الوظيفية
يمكن لـ IBX أكسدة مجموعات البنزيل الوظيفية لتوليد مركبات فينيل كيتون. على سبيل المثال، في تصنيع نظائر فيتامين E، يقوم IBX بأكسدة كحول البنزيل إلى البنزالديهايد، والذي يتم تحويله أيضًا إلى ألفا هيدروكسي كيتون بإنتاجية 90٪.
4. بناء اللاكتونات والإيثرات الحلقية
يمكن لـ IBX تحفيز الدورة التأكسدية للثنائيات المجاورة لإنتاج اللاكتونات أو الإيثرات الحلقية. على سبيل المثال، في تخليق منتج اللجنين الطبيعي، يقوم IBX بأكسدة 1,2- سيكلو هكسانول إلى δ - فاليرولاكتون بإنتاجية 88%.
1. مقدمة مؤكسد ديس مارتن (DMP)
يمكن أن يؤدي تسخين IBX الممزوج بحمض الأسيتيك وأنهيدريد الأسيتيك إلى توليد DMP (Dess Martinperiodinane). يستخدم DMP على نطاق واسع في تصنيع الأدوية بسبب قابليته للذوبان في المذيبات العضوية الشائعة مثل ثنائي كلورو ميثان. على سبيل المثال، في تصنيع عقار Efavirenz المضاد للإيدز، يتم استخدام DMP في خطوة أكسدة الكحوليات الرئيسية مع عائد يصل إلى 95%.
2. تخليق الوسطيات الصيدلانية
يلعب IBX دورًا مركزيًا في تركيب المواد الصيدلانية الوسيطة مثل أوكسي أندرولون وهرمونات الستيرويد. على سبيل المثال، في تصنيع أوكساندرولون، يقوم IBX بأكسدة مجموعة الهيدروكسيل C11 إلى كيتون بنقاء 99٪، مما يعزز بشكل كبير نشاط الدواء.
3. المزايا البيئية والفعالية-من حيث التكلفة
بالمقارنة مع المؤكسدات التقليدية مثل الكرومات وثاني أكسيد المنغنيز، يتمتع IBX بالمزايا التالية:
منتجات غير سامة-: يتم إنتاج حمض اليودوبنزويك بعد التفاعل، وهو سهل التحلل ويقلل التلوث البيئي.
الاقتصاد الذري: تشارك ذرات اليود الموجودة في جزيئات IBX في دورة الأكسدة، مما يقلل من نفايات الكواشف.
الاستقرار على المدى الطويل: يحتوي IBX التجاري على مثبتات يمكن تخزينها لفترة طويلة، مما يقلل من تكاليف الإنتاج.
أصبح حمض 2-يودويلبنزويك (IBX) مؤكسدًا لا غنى عنه في التخليق العضوي بسبب ظروف تفاعله المعتدلة والانتقائية العالية وخصائصه الخضراء. من أكسدة الكحول الأساسية إلى البناء الجزيئي المعقد، ومن الأبحاث المختبرية إلى الإنتاج الصناعي، يستمر تطبيق IBX في التوسع، مما يوفر أدوات قوية لتطوير الأدوية، وعلوم المواد، والكيمياء الخضراء.
طريقة التوليف2-حمض اليودوكسي بنزويك(IBX) على النحو التالي:
يتفاعل البنزالديهيد مع هيبوكلوريت الصوديوم ويودات الصوديوم وهيدروكسيد الصوديوم للحصول على 2-يودوبنزوات الصوديوم.
في وجود حمض الصوديوم 2-يودوبنزويك، تتم إضافة الديازوميثان إلى نظام التفاعل ويتفاعل عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعتين للحصول على 2-يودو-1-ميثيلديازان وكربونات الصوديوم.
يضاف خليط التفاعل إلى خليط حمض الأسيتيك وأنهيدريد الأسيتيك، ويسخن إلى 80 درجة مئوية، ويتحلل مائيًا للحصول على 2-يودو-1-ميثيل ديازواسيتات.
في وجود 2-يودو-1-ميثيلديازواسيتات، تمت إضافة هيبوكلوريت الصوديوم وثالث أكسيد الكروم للتفاعل لمدة ساعة واحدة للحصول على 2-يودو-1-ميثيلديازوان-5-ثالث أكسيد الكرومات.
في وجود 2-يودو-1-ميثيلديازوان-5-ثالث أكسيد كرومات، تمت إضافة حمض النيتريك وحمض الكبريتيك للتفاعل لمدة ساعة واحدة للحصول على IBX.
آلية الالتواء المفرط عندما يتأكسد الميثانول إلى الفورمالديهايد: أ) تبادل يجند (طاقة التنشيط 38 كيلو جول / مول)؛ ب) أكثر من -انعكاس التكافؤ (51 كيلوجول/مول)؛ ج) القضاء (20 كيلوجول/مول). هناك تنافر استاتيكي بين البروتونات الحمراء.
يتم تنفيذ تفاعل IBX لأكسدة الكحول إلى ألدهيد من خلال ما يسمى بآلية الالتواء الفائق-، بما في ذلك ثلاث خطوات لتبادل الروابط (استبدال هيدروكسيل الكحول)، والالتواء والإزالة. في خطوة الالتواء، تنتقل ذرة الأكسجين إلى حالة انتقال الحلقة الخمسة-المطلوبة لتفاعل الإزالة. القوة الدافعة للالتواء هي العائق الفراغي بين بروتونات مجموعة الألكوكسي والبروتونات المجاورة للحلقة العطرية. لذلك، تتأكسد الكحولات الأعلى بسهولة بواسطة IBX مقارنة بالكحولات الأقل. يظهر الحساب أيضًا أنه إذا تم استبدال بروتون أورثو بالميثيل، فإن معدل التفاعل سيزيد إلى 100 مرة من السابق.
يعتبر التواء هذه الخطوة هو -خطوة التحكم في معدل التفاعل وهو أمر ضروري. بخلاف ذلك، فإن الرابطة المزدوجة لليود- والأكسجين ومجموعة الألكوكسي ليست متحدة المستوى، ولا يمكن أن يحدث الإزالة التعاونية.
يحتوي IBX على اثنين من التوتومرات، أحدهما عبارة عن بنية حمض الكربوكسيل. pKa لـ IBX في الماء هو 2.4، وفي DMSO هو 6.65. ستؤدي حموضته أيضًا إلى الأيزومرات المحفزة للحمض - كرد فعل جانبي للأكسدة.
ويمكن أيضًا تحميله على هلام السيليكا أو البوليسترين. بالمقارنة مع IBX، تتمتع هذه البوليمرات التي تحتوي على IBX بمزايا الفصل البسيط والكاشف القابل لإعادة التدوير والممتلكات غير المتفجرة-، وخاصية الأكسدة مشابهة لتلك الخاصة بـ IBX، ويمكن الحصول على نتائج مرضية.
يتم تسخين خليط IBX وحمض الأسيتيك وأنهيدريد الأسيتيك للحصول على مؤكسد Dais-Martin (DMP)، وهو أكثر قابلية للذوبان في المذيبات العضوية الشائعة وله نطاق واسع من التطبيقات. غالبًا ما يتمتع IBX بخصائص مشابهة لـ DMP في تفاعل الأكسدة، لكن DMP غير مستقر ولا يمكن تخزينه لفترة طويلة.
مركبات الكربونيل العطرية:
على سبيل المثال، يتم استخدامه في التركيب الكلي لنوع من حمض الأراكيديك:
أكسدة الكحول إلى ألدهيد باستخدام IBX: أ) IBX، DMSO، THF، 4 ساعات، إنتاجية 94٪ (Mohapatra، 2005)
في عام 2001، كيه سي نيكولاو وآخرون. وجد أن IBX يمكنه أكسدة موضع البنزيل للحصول على مركبات الكربونيل العطرية المترافقة.
كسر الأكسدة:
على سبيل المثال، الجمع بين2-حمض اليودوكسي بنزويكويتسبب DMSO في أكسدة وكسر الديول المجاور لإنتاج الكيتون:
في التفاعل، يتم أولاً إنشاء ناتج IBX لـ 10-I-4 و12-I-5 من DMSO، حيث يكون DMSO هو المجموعة المغادرة. تتفاعل مع الكحول للحصول على DMSO وتفريغه. يحدث التكثيف داخل الجزيئات، ويطلق جزيء الماء، وينتج يوديد سبيرو ثنائي الحلقة 12-I-5، ثم ينكسر أكثر. وجود مجموعات الهيدروكسيل في حالة البروتون، يكون الكحول الكيتوني هو المنتج الثانوي للتفاعل. عزز حمض ثلاثي فلورو أسيتيك التفاعل.
الوسم : 2-يودوكسيبنزويك حمض كاس 61717-82-6، الموردين، الشركات المصنعة، مصنع، بالجملة، شراء، السعر، السائبة، للبيع