واحدة من الشركات المصنعة والموردة الأكثر خبرة لمحلول هيدريد ألومنيوم الليثيوم cas 16853-85-3 في الصين. مرحبًا بكم في محلول هيدريد ألومنيوم الليثيوم عالي الجودة بالجملة cas 16853-85-3 للبيع هنا من مصنعنا. تتوفر خدمة جيدة وسعر معقول.
الصيغة الكيميائية لمحلول هيدريد ألومنيوم الليثيوم(LAH) هو LiAlH ₄، وهو مركب غير عضوي يتكون من الليثيوم (Li)، والألومنيوم (Al)، والهيدروجين (H). في هيكلها، ذرات الألومنيوم محاطة بأربع ذرات هيدروجين، لتشكل تكوينًا رباعي السطوح، بينما ترتبط أيونات الليثيوم بأنيونات [AlH ₄] ⁻ من خلال روابط أيونية. يمنح هذا الهيكل الفريد LAH تفاعلًا عاليًا للغاية.
يُظهر قابلية ذوبان جيدة في المذيبات القطبية غير البروتونية، وذلك بسبب قدرة التفاعل بين جزيئات المذيبات وLAH. تعمل المذيبات القطبية غير البروتونية على تثبيت أزواج أيونات LAH من خلال الذوبان، وبالتالي تعزيز الذوبان. يمكن لهذا المحلول اختزال الاسترات والأحماض الكربوكسيلية وكلوريدات الأسيل والألدهيدات والكيتونات وما إلى ذلك إلى الكحولات المقابلة لها. على سبيل المثال، يتم اختزال أسيتات الإيثيل إلى إيثانول في محلول LAH/THF. يمكن اختزال مركبات النيترو والنيتريل والأميدات إلى أمينات. على سبيل المثال، يتم تقليل النيتروبنزين إلى الأنيلين. في ظل ظروف محددة، يمكن لـ LAH تقليل مجموعات وظيفية معينة بشكل انتقائي دون التأثير على أجزاء أخرى.
|
يمكننا الشحن تحت الاسم الحقيقي! هيدريد ألومنيوم الليثيوم، CAS 16853-85-3 رمز النظام المنسق: 2850009090
شرح لشحن الاسم الحقيقي: |
 |
|
الصيغة الكيميائية |
AlH4Li |
|
الكتلة الدقيقة |
38 |
|
الوزن الجزيئي |
38 |
|
m/z |
38 (100.0%), 37 (8.2%) |
|
التحليل العنصري |
آل، 71.09؛ ح، 10.62؛ لي، 18.29 |
|
|
|
محلول هيدريد ألومنيوم الليثيوم(LiAlH ₄) هو عامل اختزال فعال للغاية في التخليق العضوي، ويتطلب تحضيره التزامًا صارمًا بالمبادئ الأساسية مثل البيئة الخاملة، والتحكم في درجة الحرارة المنخفضة، واختيار المذيبات.
الجوهر الكيميائي والخصائص الأساسية
التركيب الجزيئي ونشاط التفاعل
يتكون LiAlH ₄ من أيونات الليثيوم (Li ⁺) ورباعي السطوح [AlH ₄] ⁻ الأنيونات. ترتبط ذرات الألومنيوم تساهميًا بأربع ذرات هيدروجين لتكوين حامل هيدروجين عالي الطاقة-. تنبع قابليتها القوية للاختزال من قطبية روابط هيدروجين الألومنيوم (مع اختلاف في السالبية الكهربية قدره Δ χ =1.5)، مما يسمح لذرات الهيدروجين بحمل بعض الشحنات السالبة ومهاجمة المراكز المشحونة إيجابيًا بسهولة مثل كربونات الكربونيل. أظهرت التجارب أن LiAlH ₄ له كفاءة اختزال تزيد عن 98% للإسترات والأحماض الكربوكسيلية وكلوريدات الأسيل، وهي أعلى بكثير من كفاءة بوروهيدريد الصوديوم (NaBH ₄) المتساوي الحرارة وعوامل الاختزال.
الحالة الفيزيائية والذوبان
LiAlH ₄ النقي عبارة عن مسحوق بلوري أبيض، بينما تظهر المنتجات التجارية باللون الرمادي بسبب وجود كميات ضئيلة من عنصر الألومنيوم (0.5% -2%). كثافته 0.917 جم/سم3 ودرجة انصهاره 190 درجة مئوية (قبل التحلل). بيانات الذوبان هي كما يلي:
الأثير: 25-30 جم/100 جم (25 درجة مئوية)، المذيب الأمثل
رباعي هيدرو الفوران (THF): 13 جم/100 جم، يستخدم عادة في الصناعة
ثنائي ميثوكسي إيثان (DME): مذاب جزئيًا (5-8 جم/100 جم)
الديوكسان: غير قابل للذوبان تقريبًا (0.1 جم/100 جم)
تعد قطبية المذيب (ε) وقدرة التبرع بالإلكترون (DN) من العوامل الرئيسية التي تؤثر على الذوبان. يشكل الأثير (ε=4.3, DN=20.0) روابط تنسيق مع Li ⁺ من خلال زوج إلكترونات وحيد من ذرات الأكسجين، مما يعمل على تثبيت أزواج الأيونات؛ ومع ذلك، فإن قابلية ذوبان الديوكسان (ε=2.2، DN=15.1) تقل بشكل كبير بسبب عدم كفاية القطبية.
تكنولوجيا تحضير المحاليل
طريقة التركيب الكيميائي الكلاسيكية
طريق كلوريد الألومنيوم هيدريد الليثيوم
معادلة التفاعل: 4LiH+AlCl3 → (C ₂ H ₅) ₂ O → LiAlH ₄+3LiCl
خطوات العملية:
المعالجة المسبقة: تحت حماية النيتروجين، يتم تجفيف مسحوق هيدريد الليثيوم (LiH) بالفراغ عند درجة حرارة 120 درجة مئوية لمدة ساعتين لإزالة الماء الممتص السطحي.
اختيار المذيب: استخدم الأثير اللامائي (الرطوبة<50 ppm) as the reaction medium, with a boiling point (34.6 ° C) that facilitates subsequent distillation recovery.
التحكم في التفاعل: أضف AlCl3 ببطء إلى معلق LiH وحافظ على درجة الحرارة عند -10 درجة مئوية إلى 0 درجة مئوية. يجب التحكم في التفاعل الطارد للحرارة بواسطة حمام ملح جليدي.
بعد المعالجة: قم بالتصفية لإزالة راسب LiCl، وقم بتركيز المرشح إلى تركيز LiAlH ₄ بمقدار 2M، ثم قم بتخزينه في زجاجة بولي إيثيلين.
تحسين العائد: بإضافة 0.5% تيتانات رباعي إيزوبروبيل (Ti (OiPr) ₄) كعامل محفز، يمكن زيادة العائد من 82% إلى 91%.
طريقة التركيب الكيميائي الكلاسيكية
طريقة إزاحة ألومنيوم الصوديوم (الدرجة الصناعية)
مسار رد الفعل:
Na + Al + 2H₂ →(500 درجة، 100 ضغط جوي)→ NaAlH₄
NaAlH₄ + LiCl → THF → LiAlH₄ + NaCl
خصائص العملية:
يجب تنفيذ تفاعل الهدرجة عالي الضغط- في وعاء تفاعل مصنوع من سبائك التيتانيوم، مع دقة التحكم في درجة الحرارة بمقدار ± 2 درجة مئوية.
يتطلب تفاعل إزاحة الملح استخدام THF اللامائي (الرطوبة<10 ppm) and the separation of NaCl through fractional crystallization.
يمكن أن تصل درجة نقاء المنتجات الصناعية إلى 99.5%، لكن التكلفة أعلى بنسبة 30% من تكلفة طرق التركيب الكيميائي.
طرق تحفيزية جديدة
نظام النفثالين ورباعي كلوريد التيتانيوم والليثيوم
آلية التفاعل:
3.5 جرام Li+32 جرام نفثالين +0.45 مل TiCl ₄ → (H ₂, 1 atm) → LiH · Ti مركب
LiH·Ti + AlCl₃ →(C₂H₅)₂O→ LiAlH₄
ميزة:
تنخفض درجة حرارة التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة (25 درجة مئوية)، مما يقلل من استهلاك الطاقة بنسبة 60%.
أدى محفز التيتانيوم إلى تقصير وقت التفاعل من 24 ساعة إلى 8 ساعات.
نسبة شوائب التيتانيوم في المنتج أقل من 0.1%، ولا يلزم أي تنقية إضافية.
التوليف الميكانيكي الكيميائي: تم تفاعل LiH مباشرة مع AlCl3 في الحالة الصلبة عن طريق طحن الكرات عالي الطاقة - (500 دورة في الدقيقة، ساعتين)، بإنتاجية قدرها 78%. تعتبر هذه الطريقة مناسبة للظروف الخالية من المذيبات-، ولكنها تحتاج إلى حل مشكلة التآكل والتلوث لمواد خزان الطحن الكروي (مثل متعدد رباعي فلورو إيثيلين).
آلية استقرار الحل وتدهوره
حركية التحلل الحراري
محلول هيدريد ألومنيوم الليثيوميتحلل ببطء إلى Li3AlH ₆ وLiH عند درجة حرارة الغرفة، بترتيب تفاعل قدره 1.5 وطاقة تنشيط تبلغ Ea=102 kJ/mol. يمكن لشوائب المعادن الانتقالية مثل التيتانيوم والحديد أن تزيد معدل التحلل بمقدار 5 مرات، لذا فإن المواد الخام عالية النقاء - (Fe<1 ppm, Ti<0.5 ppm) need to be used.
تأثير المذيبات
نظام الأثير: عند -20 درجة مئوية، نصف عمر-محلول LiAlH ₄ هو 30 يومًا؛ عند تسخينه إلى 25 درجة مئوية، يتم تقصير نصف العمر إلى 7 أيام.
نظام THF: بسبب رابطة التنسيق الأقوى المتكونة بين ذرة الأكسجين في THF وLi ⁺، يتم تحسين ثبات المحلول، ويصل عمر النصف- عند 25 درجة مئوية إلى 14 يومًا.
تحليل منتج التدهور
من خلال اكتشاف حيود الأشعة السينية (XRD) والرنين المغناطيسي النووي (NMR)، تتضمن نواتج التحلل ما يلي:
Li3 AlH ₆ (نظام بلوري سداسي، كثافة الهيدروجين مخفضة بنسبة 30%)
Al (OH)3 (generated when the solution is exposed to humidity>10%)
Li ₂ O (تم اكتشافه بعد -التخزين طويل الأمد)
تصنيع المواد الوسيطة الصيدلانية: الكاشف المختزل الأساسي للأدوية عالية الجودة-.
يُستخدم محلول LAH على نطاق واسع في تركيب الأدوية الوسيطة-المتطورة مثل مضادات-الأورام، ومضادات الأورام القلبية الوعائية، والعصبية، ومضادات-الالتهابات، ومضادات الفيروسات، وما إلى ذلك. نظرًا لانتقائية الاختزال القوية، وعدد قليل من التفاعلات الجانبية، والنقاء العالي. إنه المعيار الذهبي لكواشف تخفيض الدرجة الصيدلانية.
وسيط باكليتاكسيل: تخفيض السلسلة الجانبية
يحتوي باكليتاكسيل (دواء فعال مضاد للسرطان-) على مجموعات الإستر والأميد في سلسلته الجانبية. يجب تقليله عند درجة حرارة منخفضة باستخدام LAH/THF لتحويل الإستر إلى كحول، والأميد إلى أمين، بإنتاجية 92% ونقاء بصري 99%. هذه خطوة أساسية في التوليف شبه للباكليتاكسيل.
وسيط إيماتينيب: النتريل → الأمين الأولي
في تخليق إيماتينيب (جليفيك، دواء مضاد لسرطان الدم)، يتم اختزال مشتقات البنزونيتريل إلى أمينات أولية بواسطة LAH بإنتاجية 95٪ وبدون شوائب. وبعد ذلك، يتم تكثيفها باستخدام كلوريدات الأسيل لتكوين المادة الوسيطة المستهدفة.
وسيط دوكسوروبيسين: تخفيض الكربونيل
يحتوي دوكسوروبيسين (دواء مضاد للسرطان من مادة الأنثراسيكلين) على مجموعات كيتون وإستر متعددة، ويتطلب تخفيض انتقائي لدرجة الحرارة المنخفضة لمجموعة الكيتون إلى كحول ثانوي مع الاحتفاظ بمجموعة الإستر. تبلغ الانتقائية الإقليمية 98٪ لتجنب التخفيض والتعطيل المفرط.
أتورفاستاتين وسيط: استر → ديول
في تصنيع أتورفاستاتين (دواء خفض الدهون-)، يتم اختزال ثنائي إستر -السلسلة الطويلة إلى 1,3-ديول بواسطة ارتداد LAH/THF بإنتاجية 90% ونقاوة مراوانية 99.5%، وهي تقنية رئيسية شائعة لعقاقير الستاتين.
وسيط كلوبيدوجريل: أميد → أمين ثلاثي
يحتوي عقار كلوبيدوجريل (دواء مضاد للصفيحات) على أميدات ثلاثية، والتي يتم اختزالها إلى أمينات ثلاثية بواسطة LAH مع عائد قدره 93٪ وبدون شوائب أمينية ثانوية. وفي وقت لاحق، تولد عملية التدوير البنية الأساسية للثاينوبيريدين.
فلوكستين وسيط: كيتون → كحول ثانوي
في تخليق فلوكستين (دواء مضاد للاكتئاب)، يتم اختزال مشتقات الأسيتوفينون بواسطة LAH إلى كحولات ثانوية مراوانية مع عائد يبلغ 94% وقيمة ee تبلغ 98%، مما يجعلها حالة كلاسيكية لتخليق الأدوية اللولبية.
جابابنتين وسيط: النتريل → الأمين الأولي
في تخليق جابابنتين (دواء مضاد للصرع)، يتم اختزال سيكلوهيكسيل نيتريل بواسطة LAH إلى سيكلوهيكسيل ميثيل أمين بإنتاجية 92٪ ونقاء 99٪. ثم يتم تكثيفه مع حمض الأسيتيك لإنتاج الدواء المستهدف.
ايبوبروفين وسيط: حمض الكربوكسيل → الكحول
في تخليق الإيبوبروفين (عقار مضاد للالتهاب غير ستيرويدي-)، يتم اختزال حمض الأيزوبوتيل البنزويك إلى كحول الأيزوبوتيل البنزيل عن طريق LAH بإنتاجية 90%، تليها الأكسدة والأسيلة لإنتاج الإيبوبروفين.
وسيط الأوسيلتاميفير: إستر → كحول
في تخليق الأوسيلتاميفير (تاميفلو، دواء مضاد للأنفلونزا)، يتم اختزال إستر السيكلوهكسين متعدد الاستبدال بشكل انتقائي إلى كحول بواسطة LAH، مع عائد 91% وانتقائية مجسمة 97%، وهي خطوة أساسية في التوليف الكلي.
معايير تشغيل السلامة
معدات الحماية الشخصية (PPE)
+
-
حماية الجهاز التنفسي: جهاز تنفس مزود بالهواء معتمد من NIOSH (APF=1000) ومجهز بعلبة فلتر بخار عضوي.
Skin protection: Butyl rubber gloves (thickness 0.7mm, penetration time>480 دقيقة) الملابس المقاومة للمواد الكيميائية (مادة Tychem 2000).
حماية العين: قناع الوجه الكامل (متوافق مع معيار ANSI Z87.1).
التحكم في بيئة التشغيل
+
-
جو خامل: حماية بالنيتروجين (O ₂<1 ppm, H ₂ O<0.1 ppm) or argon (purity 99.999%).
مراقبة درجة الحرارة: نظام التفاعل مزود بمقياس حرارة مقاوم من البلاتين (دقة ± 0.1 درجة مئوية)، والذي يقوم تلقائيًا بتشغيل نظام التبريد عندما تتجاوز درجة الحرارة الحد المسموح به.
تنقية المذيبات: استخدم المنخل الجزيئي (نوع 4A) ومعالجة ارتجاع الصوديوم المعدني لتقليل محتوى الرطوبة في الأثير إلى أقل من 10 جزء في المليون.
الاستجابة الطارئة للتسرب
+
-
العزل: تحديد منطقة تحذيرية بقطر 10 أمتار وحظر استخدام الأجهزة الإلكترونية.
التحييد: تغطية المادة المتسربة بالرمل الجاف (3 أضعاف كمية التسرب) لتجنب الاتصال المباشر.
التجميع: انقل المادة الممتزة إلى دلو محكم الغلق من مادة البولي إيثيلين ووسمها بأنها "نفايات خطرة قابلة للتآكل".
التهوية: قم بتشغيل المروحة المقاومة للانفجار- واستمر في العادم لمدة ساعتين، مع مراقبة تركيز الهيدروجين (<4% LEL).
اتجاهات البحث المستقبلية
دراسةمحلول هيدريد ألومنيوم الليثيوم precursors released through light or heat control, such as cage like compounds triggered by ultraviolet light decomposition, can significantly reduce operational risks. Preliminary experiments have shown that the activity retention rate of such derivatives is>90% بعد 6 أشهر من التخزين.
Exploring ionic liquids (such as [BMIM] [BF ₄]) as solvents for LiAlH ₄ solutions, their non flammability and high boiling point (>300 درجة مئوية) يمكن أن تحسن السلامة. في الوقت الحاضر، تبلغ قابلية ذوبان LiAlH ₄ في [BMIM] [BF ₄] 5 جم/100 جم (25 درجة مئوية)، ولكن معدل التفاعل ينخفض بنسبة 40% مقارنة بنظام الأثير.
باستخدام تقنيات تكنولوجيا النانو مثل تحضير جزيئات LiAlH ₄ بطول موجة يبلغ 20-50 نانومتر، تم تحسين انتقائية التفاعل وتقليل توليد المنتجات الثانوية. أظهرت التجربة أن ناتج الاختزال لمركبات النيترو بواسطة النانو LiAlH ₄ زاد من 85% إلى 92%.
الأسئلة المتداولة
ما هو المذيب لهيدريد الألومنيوم الليثيوم؟
+
-
LiAlH4 عبارة عن مادة صلبة بلورية مستقرة، قابلة للذوبان في مذيبات الأثير حيث تشكل مركب ألومنيوم (قابلية الذوبان Et2O 39 جم/100 مل، THF 15 جم/100 مل، THF/تولوين (70/30) 17 جم/100 مل) وقادرة على تقليل معظم المجموعات الوظيفية القطبية (الأحماض والأميدات والإستر والنتريل).
كيفية صنع هيدريد ألومنيوم الليثيوم؟
+
-
هيدريد ألومنيوم الليثيوم (LiAlH4) لتقليل الكربوكسيلية ... هيدريد ألومنيوم الليثيوم (
أو LAH) هو عامل اختزال قوي في التخليق العضوي، يستخدم عادةً لتقليل الكربونيل (مثل الأحماض الكربوكسيلية والإسترات والكيتونات) إلى كحولات. يتم تحضيره صناعيًا عن طريق تفاعل هيدريد الليثيوم مع كلوريد الألومنيوم، ويتطلب ظروفًا خاملة لا مائية لمنع التفاعلات الخطرة والطاردة للحرارة مع الرطوبة.
الوسم : محلول هيدريد ألومنيوم الليثيوم cas 16853-85-3، الموردين، الشركات المصنعة، مصنع، بالجملة، شراء، السعر، بالجملة، للبيع