نترات رباعي بوتيل الأمونيوميوجد عادةً على شكل مسحوق أو بلورات بيضاء إلى بيضاء اللون. هذه المادة مستقرة في درجة حرارة الغرفة، ولا تتحلل بسهولة، وليس لها رائحة واضحة. الصيغة الجزيئية C16H36N2O3، CAS 1941-27-1. تختلف قابلية الذوبان في المذيبات المختلفة. على سبيل المثال، في الكلوروفورم، يمكن أن يذوب ليشكل محلول عديم اللون وشفاف ذو قابلية ذوبان عالية (25 ملجم / مل). في الأسيتونتريل، ذوبانه منخفض نسبيًا (0.1 جم / مل)، لكنه لا يزال من الممكن أن يشكل محلول عديم اللون وشفاف.
ذوبانه في الماء منخفض نسبياً، أقل من 2 جم/100 مل. تعتبر بيانات الذوبان هذه ذات أهمية كبيرة لاختيار المذيبات المناسبة للتفاعلات الكيميائية وعمليات الاستخلاص والتنقية. وهو ملح الأمونيوم الرباعي الذي يشيع استخدامه في البحث العلمي وإنتاج المنتجات الكيميائية غير العضوية. يستخدم بشكل شائع في البحث العلمي لتخليق مجمعات المعادن الانتقالية ويمكن استخدامه أيضًا كمجمعات معدنية لتثبيت أيونات المعادن. بالإضافة إلى ذلك، يمكن أيضًا استخدام نترات بوتيل الأمونيوم رباعي-n-كعامل محفز لنقل الطور لتفاعلات الطور -.

|
الصيغة الكيميائية |
C16H36N2O3 |
|
الكتلة الدقيقة |
304 |
|
الوزن الجزيئي |
304 |
|
m/z |
304 (100.0%), 305 (17.3%), 306 (1.4%) |
|
التحليل العنصري |
C, 63.12; H, 11.92; N, 9.20; O, 15.76 |
|
|
|

كوسيلة رد فعل ومحفز
غالبًا ما يتم استخدام نترات بوتيل الأمونيوم رباعي-ن-كوسيط تفاعل ومحفز في التركيب الدوائي، والذي يمكنه تحسين معدل التفاعل والإنتاجية بشكل ملحوظ. إن هيكل ملح الأمونيوم الرباعي الخاص به يمنحه قدرة ممتازة على التبادل الأيوني والأداء التحفيزي لنقل الطور، وبالتالي تعزيز تقدم التفاعل بشكل فعال.
على سبيل المثال، في تخليق بعض النيتروجين-الذي يحتوي على مركبات حلقية غير متجانسة مع نشاط بيولوجي، يمكن أن تعمل نترات بيوتيل أمونيوم تيترا-ن-كمحفز نقل الطور لتعزيز نقل وتفاعل المواد المتفاعلة بين المرحلتين. ومن خلال ضبط ظروف التفاعل وجرعة المحفز، يمكن تحقيق التحكم الدقيق في بنية المنتج والإنتاجية.

المشاركة في إدخال مجموعات وظيفية محددة
يمكن أن تشارك نترات بوتيل الأمونيوم Tetra-n-أيضًا في إدخال مجموعات وظيفية محددة في التركيب الصيدلاني. تتمتع أيونات النترات الموجودة في بنيتها بخصائص مؤكسدة قوية ويمكن أن تتفاعل مع مجموعات وظيفية معينة، وبالتالي إدخال مجموعات وظيفية جديدة أو تغيير خصائص المجموعات الوظيفية الموجودة.
على سبيل المثال، في تصنيع بعض الأدوية ذات النشاط المضاد-للورم، يمكن أكسدة مجموعة الهيدروكسيل في جزيء الدواء إلى مجموعات ألدهيد أو كربوكسيل من خلال أكسدة رباعي-ن-نترات بوتيل الأمونيوم، وبالتالي زيادة نشاط الدواء وثباته.
تطبيق السوائل الأيونية في استخلاص الأدوية
السوائل الأيونية هي مركبات ملحية تظل سائلة في درجة حرارة الغرفة، وتتميز بانخفاض تطايرها وثباتها الحراري العالي وقابليتها للذوبان الجيدة. تيترا-ن-نترات بوتيل الأمونيوم، باعتبارها سائل أيوني ملح الأمونيوم الرباعي، لديها آفاق تطبيق واسعة في استخلاص الأدوية.
ومن خلال ضبط بنية وتكوين السوائل الأيونية، يمكن تحقيق الاستخلاص الانتقائي والفصل لجزيئات الدواء المختلفة. تتمتع هذه الطريقة بمزايا التشغيل السهل والكفاءة العالية والتلوث البيئي المنخفض ولها آفاق تطبيق واسعة في صناعة الأدوية.
قفزة الكفاءة والدقة والاستقرار
من خلال اعتماد -مفاصل متكاملة عالية الأداء، يمكن لسلسلة CRA زيادة الإيقاع بنسبة 25%، ويمكن أن تصل الإنتاجية إلى ذروة جديدة؛ وتمت ترقية خوارزمية منع الاهتزاز لتحقيق تأثير جيد ضد-الاهتزاز؛ ويتم دعم خوارزمية تعويض DH ذات المعلمة - الكاملة وخوارزمية TrueMotion، وتبلغ دقة تحديد الموضع المطلقة 0.2 ~ 0.4 مم تحت تغيير حركة الموقف، وتكون الحركة المنحنية دقيقة ومستقرة.
أمثلة تطبيقية محددة لنترات رباعي بوتيل الأمونيومفي التوليف الدوائي
تخليق 2،6-ثنائي كلوروبورين نوكليوسيد
2,6-نيوكليوسيد ثنائي كلوروبورين هو دواء له نشاط مضاد-للورم، وتتطلب عملية تصنيعه إدخال مجموعات وظيفية من النيترو. لعبت نترات تيترا - ن - بوتيل الأمونيوم دورًا حاسمًا في عملية التخليق.
الخطوات المحددة هي كما يلي: أولاً، استخدام إينوزين غير مكلف كمادة خام، 2 '، 3'، 5 '- tri-O-أسيتيل-6-يتم الحصول على نوكليوسيد الكلوروبيورين من خلال أستلة مجموعة السكر وتفاعل الكلورة لمجموعة كربونيل قاعدة البيورين 6-. بعد ذلك، باستخدام ثنائي كلورو ميثان كمذيب، تم إدخال مجموعة نيترو في الموضع 2 من البيورين في وجود أنهيدريد ثلاثي فلورو أسيتيك ونترات رباعي ن بوتيل الأمونيوم. أخيرًا، تم إكمال التفاعل المكون من خطوتين لإزالة الأسيتيل والنيتروكلورة في محلول HCl/EtOH، مما أدى إلى نوكليوسيد 2،6 ثنائي كلوروبورين بنقاء يصل إلى 98% (HPLC) وإجمالي إنتاج 63%.
في عملية التخليق هذه، لم تقدم نترات بوتيل الأمونيوم Tetra-n-مجموعات النيترو الوظيفية ككاشف نترجة فحسب، بل عززت أيضًا تقدم التفاعل وتنقية المنتج.
تخليق 6-كلورو-2-نيترو-9-بيرانوبورين
6-كلورو-2-نيترو-9-بيرانوبورين هو وسيط صيدلاني مهم يلعب دورًا حاسمًا في تخليق الأدوية المضادة للفيروسات. لعبت نترات رباعي ن بوتيل الأمونيوم أيضًا دورًا حاسمًا في عملية التخليق.
الخطوات المحددة هي كما يلي: أولاً، استخدام 6- كلوروبورين غير مكلف كمادة خام، حماية الموضع 9-NH لـ 6-كلوروبورين مع مجموعة رباعي هيدرو بيرانيل. بعد ذلك، باستخدام ثنائي كلورو ميثان كمذيب، تم الحصول على 6-كلورو-2-نيترو-9-بيرانوبورين بإنتاجية 85% في وجود أنهيدريد ثلاثي فلورو أسيتيك ونظام نترات تيترا-ن-بوتيلامونيوم.
في عملية التخليق هذه، تعمل نترات بيوتيل الأمونيوم Tetra-n-ككاشف ومحفز للنترتة، مما يعزز إدخال مجموعات النيترو الوظيفية وتقدم التفاعل. وفي الوقت نفسه، من خلال ضبط ظروف التفاعل وجرعة المحفز، يمكن تحقيق التحكم الدقيق في هيكل المنتج والإنتاجية.
تخليق 2-فلوردينين
2-الفلوردينين هو دواء له نشاط مضاد للفيروسات ومضاد للورم-، وعملية تصنيعه معقدة نسبيًا. لعبت نترات تيترا-ن-بيوتيل الأمونيوم أيضًا دورًا مهمًا في عملية التخليق.
الخطوات المحددة هي كما يلي: أولاً، يتم استخدام 6-كلوروبورين كمادة خام، وبعد الحماية والنترتة والفلورة وتحلل الأمونيا، يتم الحصول على 2-فلوردينين. من بينها، في خطوة النترتة، تعمل نترات رباعي ن بوتيل الأمونيوم ككاشف ومحفز للنترتة، مما يعزز إدخال مجموعات النيترو الوظيفية وتقدم التفاعل.
ومن خلال عملية التخليق هذه، يمكن الحصول على-2-فلوردينين عالي النقاء، مما يوفر مواد خام مهمة لتطوير الأدوية والأبحاث اللاحقة.
تصنيع نيتروجين آخر-يحتوي على مركبات حلقية غير متجانسة
بالإضافة إلى أمثلة التطبيقات المحددة المذكورة أعلاه، يمكن أيضًا استخدام نترات بوتيل الأمونيوم Tetra-n-لتصنيع نيتروجين آخر-يحتوي على مركبات حلقية غير متجانسة ذات نشاط بيولوجي. تتمتع هذه المركبات بإمكانيات تطبيق واسعة النطاق في مجال المستحضرات الصيدلانية، مثل الأدوية المضادة للأورام-، والأدوية المضادة للفيروسات، والأدوية المعدلة للأعصاب، وما إلى ذلك.
أثناء تصنيع هذه المركبات، يمكن أن تعمل نترات بوتيل الأمونيوم Tetra-n-كعامل حفاز لنقل الطور أو كاشف نترجة لتسهيل تفاعل المنتج وتنقيته. من خلال ضبط ظروف التفاعل وجرعة المحفز، يمكن تحقيق التحكم الدقيق في هيكل المنتج والإنتاجية، وبالتالي تلبية متطلبات تصنيع الدواء.

نترات المونيوم، TBAN، باعتبارها مركبًا مهمًا لملح الأمونيوم الرباعي، لها تطبيقات فريدة ومزايا كبيرة في مجال تصنيع الألعاب النارية. خصائصه الكيميائية والفيزيائية ممتازة تجعلنترات رباعي بوتيل الأمونيوممادة خام أساسية لا غنى عنها في عملية تصنيع الألعاب النارية. فيما يلي مناقشة تفصيلية حول الاستخدامات المحددة لـ Tetra-n-نترات بوتيل الأمونيوم في تصنيع الألعاب النارية.
مبدأ تطبيق رباعي-ن-نترات بوتيل الأمونيوم في تصنيع الألعاب النارية
أثناء عملية تصنيع الألعاب النارية، تلعب نترات بيوتيل الأمونيوم Tetra-n-الأدوار التالية بشكل رئيسي:
توفير الأكسدة:
يتمتع أيون النترات (NO3-) في نترات رباعي - ن- بوتيل الأمونيوم بخصائص مؤكسدة قوية ويمكن استخدامه كمادة مؤكسدة في عوامل الألعاب النارية. في تفاعلات الألعاب النارية، تخضع المواد المؤكسدة وعوامل الاختزال لتفاعلات الأكسدة والاختزال، مما يؤدي إلى إطلاق كمية كبيرة من الحرارة والطاقة الضوئية، مما يؤدي إلى تأثيرات الألعاب النارية الملونة.
تحسين أداء الاحتراق:
يمكن أن تؤدي إضافة نترات بيوتيل الأمونيوم رباعي-ن- إلى تحسين أداء احتراق عوامل الألعاب النارية، مما يجعل احتراقها أكثر اكتمالًا وانتظامًا. وهذا يساعد على زيادة سطوع الألعاب النارية ومدتها، مما يجعل تأثير الألعاب النارية أكثر إثارة.
ضبط لون الألعاب النارية:
من خلال ضبط نسبة ونوع نترات بيوتيل أمونيوم رباعي-ن-رباعي الأمونيوم إلى الألعاب النارية الأخرى، يمكن تحقيق التحكم الدقيق في لون الألعاب النارية. عندما تتفاعل أيونات المعادن والمركبات العضوية المختلفة مع نترات بيوتيل الأمونيوم -ن-تترا، فإنها تنتج لهبًا وألعابًا نارية بألوان مختلفة.
التطبيقات المحددة لـ Tetra-n-نترات بوتيل الأمونيوم في تصنيع الألعاب النارية

صناعة الألعاب النارية الملونة
في إنتاج الألعاب النارية الملونة، يتم استخدام نترات بيوتيل أمونيوم تيترا-ن-كأحد المواد المؤكسدة ويتم مزجها مع أملاح معدنية (مثل أملاح النحاس وأملاح السترونتيوم وأملاح الباريوم وما إلى ذلك) والوقود العضوي لصنع الألعاب النارية. عند إشعال الألعاب النارية، توفر نترات بوتيل الأمونيوم Tetra-n- مادة مؤكسدة، والتي تخضع لتفاعلات الأكسدة والاختزال مع أيونات المعادن والوقود العضوي، مما يؤدي إلى إطلاق كمية كبيرة من الحرارة والطاقة الضوئية. تتجلى هذه الطاقات في شكل إشعاع ضوئي، مما يخلق تأثيرات الألعاب النارية الملونة.
من خلال ضبط نسبة نترات بيوتيل أمونيوم -n-Tetra إلى الأملاح المعدنية والوقود العضوي، يمكن تحقيق التحكم الدقيق في لون الألعاب النارية. على سبيل المثال، زيادة نسبة أملاح النحاس يمكن أن تجعل الألعاب النارية تظهر باللون الأزرق أو الأخضر؛ زيادة نسبة أملاح السترونتيوم يمكن أن تجعل الألعاب النارية تظهر باللون الأحمر أو البرتقالي. بالإضافة إلى ذلك، يمكن أيضًا خلط نترات بوتيل الأمونيوم Tetra-n- مع مواد مؤكسدة أخرى مثل البيركلورات والنترات وما إلى ذلك لتعزيز سطوع الألعاب النارية ومدتها.
صناعة الدخان والألعاب النارية
في صناعة الدخان والألعاب النارية،نترات رباعي بوتيل الأمونيومويستخدم أيضًا كأحد المواد المؤكسدة، ولكنه يخلط مع مركبات تنتج الدخان (مثل الكبريت والكربون وغيرها) لصنع الألعاب النارية. عندما يتم إشعال الألعاب النارية، توفر نترات بوتيل الأمونيوم تيترا-ن- مادة مؤكسدة، والتي تخضع لتفاعلات الأكسدة والاختزال مع المركبات التي تنتج الدخان، وتولد عددًا كبيرًا من الجزيئات الصغيرة. وتعلق هذه الجسيمات في الهواء وتشتت الضوء، مما يخلق تأثير الدخان.
من خلال ضبط نسبة ونوع نترات بوتيل الأمونيوم رباعي-ن-نترات الأمونيوم إلى المركبات التي تنتج الدخان، يمكن تحقيق التحكم الدقيق في كثافة الدخان ولونه. على سبيل المثال، زيادة نسبة الكبريت يمكن أن تجعل الدخان يبدو أصفر أو بني؛ زيادة نسبة الكربون يمكن أن تجعل الدخان يبدو أسود أو رمادي. بالإضافة إلى ذلك، يمكن أيضًا خلط نترات بوتيل الأمونيوم Tetra-n-مع إضافات أخرى (مثل المواد اللاصقة، ومساعدات الاحتراق، وما إلى ذلك) لتحسين استقرار واستمرارية الدخان.
تصنيع الألعاب النارية فلاش
الألعاب النارية الفلاشية هي منتجات ألعاب نارية تنتج ضوءًا قويًا في فترة زمنية قصيرة. في إنتاج الألعاب النارية البراقة، يتم استخدام نترات بيوتيل الأمونيوم Tetra-n- كأحد المواد المؤكسدة ويتم مزجها مع عوامل اختزال مثل مسحوق الألومنيوم أو مسحوق المغنيسيوم لصنع الألعاب النارية. عندما يتم إشعال الألعاب النارية، توفر نترات بيوتيل أمونيوم تيترا-n- مادة مؤكسدة وتخضع لتفاعل أكسدة عنيف -مع معدن الألومنيوم أو مسحوق المغنيسيوم، مما يؤدي إلى إطلاق كمية كبيرة من الحرارة والطاقة الضوئية. تتجلى هذه الطاقات في شكل إشعاع ضوئي، مما يشكل تأثير وميض قوي.
يعتمد سطوع الألعاب النارية الوميضة ومدتها على نسبة ونوع رباعي-ن- نترات بوتيل الأمونيوم إلى مسحوق الألومنيوم المعدني أو المغنيسيوم. من خلال ضبط هذه المعلمات، يمكن تحقيق التحكم الدقيق في تأثير الوميض. بالإضافة إلى ذلك، يمكن أيضًا خلط نترات بوتيل الأمونيوم Tetra-n-مع إضافات أخرى (مثل المواد اللاصقة، ومساعدات الاحتراق، وما إلى ذلك) لتحسين استقرار وموثوقية الألعاب النارية الوميضة.
صناعة الألعاب النارية ذات المؤثرات الخاصة
بالإضافة إلى الألعاب النارية الملونة والألعاب النارية الدخانية والألعاب النارية المتلألئة، يمكن أيضًا استخدام نترات بوتيل الأمونيوم Tetra-n-لتصنيع منتجات الألعاب النارية ذات المؤثرات الخاصة الأخرى. على سبيل المثال، في إنتاج الألعاب النارية المتفجرة، يمكن استخدام نترات بيوتيل الأمونيوم Tetra-n-كجزء من العامل المتفجر وخلطها مع عوامل متفجرة أخرى لصنع الألعاب النارية. عندما يتم إشعال الألعاب النارية، يحدث رد فعل انفجاري عنيف، مما ينتج عنه موجة صوتية وموجة صدمية ضخمة.
بالإضافة إلى ذلك، يمكن أيضًا استخدام نترات بوتيل الأمونيوم Tetra-n-لتصنيع منتجات الألعاب النارية ذات المؤثرات الخاصة مثل الألعاب النارية الدوارة وقاذفات اللهب. في هذه المنتجات النارية،نترات رباعي بوتيل الأمونيوميستخدم كأحد المواد المؤكسدة ويخلط مع عوامل نارية أخرى لتكوين طبقة العامل أو طبقة الوقود. عندما يتم إشعال الألعاب النارية، تخضع طبقة الوقود أو طبقة الوقود لتفاعل احتراق، مما ينتج عنه تأثير محدد للألعاب النارية.

الاستكشاف المبكر والخلفية الاصطناعية (من الأربعينيات إلى الخمسينيات)
ويرتبط اكتشاف نترات رباعي بيوتيل الأمونيوم (CAS: 1941-27-1) ارتباطًا وثيقًا بالموجة البحثية لمركبات الأمونيوم الرباعية. في الأربعينيات من القرن العشرين، أجرى مجتمع الكيمياء العضوية تحقيقات منهجية في بنية وخصائص كاتيونات الأمونيوم الرباعية. أصبح كاتيون رباعي بيوتيل الأمونيوم محورًا للبحث نظرًا لقابليته الممتازة للذوبان في الدهون واستقراره. تم تصنيع المركب لأول مرة وتسجيله برقم CAS في عام 1941، وتم تحضيره عن طريق تفاعل التبادل بين هاليد رباعي بيوتيل الأمونيوم والنترات. اعتمد التوليف المبكر بشكل أساسي على التفاعل المائي في درجة حرارة الغرفة لكلوريد رباعي بيوتيل الأمونيوم ونترات الصوديوم، حيث يمكن الحصول على المنتج المستهدف من خلال التحريك البسيط. وضعت هذه الطريقة الأساس للبحث اللاحق. وفي ذلك الوقت، كان يستخدم فقط ككاشف كيميائي أساسي ولم يدخل مرحلة البحث التطبيقي.
البحث الأكاديمي وتوصيف الممتلكات (الستينيات والسبعينيات)
بدءًا من ستينيات القرن العشرين، تم تحديد الخصائص الفيزيائية والكيميائية لنترات رباعي بوتيل الأمونيوم تدريجيًا بشكل منهجي. في عام 1968، قام كل من DJ Turner وRM Diamond من جامعة كاليفورنيا، بيركلي، بدراسة سلوك استخلاصه لأول مرة، وأكدا أنه يمكن استخلاصه من الطور المائي بواسطة كحولات طويلة السلسلة- وكشفا عن خصائص الذوبان الأيوني. في عام 1970، كوكر وآخرون. حدد نقطة انصهارها بـ 392.2 كلفن (119 درجة)، وحددها على أنها مادة صلبة بلورية بيضاء، واستكمل بيانات الخصائص الفيزيائية الأساسية. خلال نفس الفترة، بدأ المجتمع الأكاديمي في الاهتمام بموصليته الأيونية في الأنظمة غير المائية، مما ينذر بتطبيقاته اللاحقة في الكيمياء الكهربية وتحفيز نقل الطور-.
التوسع في التطبيقات والتنمية الصناعية (الثمانينيات حتى الوقت الحاضر)
تم استكشاف القيمة العملية لنترات رباعي بيوتيل الأمونيوم في الثمانينات. في عام 1984، أثبتت الأبحاث دورها كمانح نترات خفيف لنترات الكربوهيدرات الحساسة للحمض -، مما يدل على مزاياها الفريدة في التخليق العضوي. منذ ذلك الحين، تم التوسع تدريجيًا في تطبيقاته كمحفز نقل الطور، وسلائف السائل الأيوني، ومضافات الإلكتروليت. مع تحسين العمليات الاصطناعية، تم تحسين نقاء وإنتاجية تفاعل التبادل بشكل كبير. لقد تطور المركب من كاشف معملي إلى إنتاج -على نطاق واسع، ليصبح كاشفًا شائع الاستخدام في التخليق العضوي والكيمياء الكهربائية وعلوم الفصل ومجالات أخرى. يعد تاريخ اكتشافها وتطويرها أيضًا بمثابة حالة نموذجية لتحويل مركبات الأمونيوم الرباعية من الأبحاث الأساسية إلى الاستخدام التطبيقي.
التعليمات
ما هي استخدامات بروميد رباعي بيوتيل الأمونيوم؟
+
-
بروميد رباعي بيوتيل الأمونيوم (TBABr) هو مادة كيميائية تستخدم بشكل متكرر في العمليات الصناعية والبحث الأكاديمي. إنه بمثابةمحفز نقل الطور، أو منظم الأس الهيدروجيني، أو كإلكتروليت داعم.
هل بروميد رباعي بيوتيل الأمونيوم قابل للذوبان في الماء؟
+
-
بروميد رباعي بيوتيل الأمونيوم، المعروف أيضًا باسم بروميد رباعي بيوتيل الأمونيوم. بلورة بيضاء، درجة انصهار . 118 درجة.قابل للذوبان في الماءوالكحول والأثير والأسيتون، قابل للذوبان بشكل طفيف في البنزين.
ما هي مخاطر TBAB؟
+
-
بيانات المخاطر: H302ضار إذا ابتلع. H315 + H320 يسبب تهيج الجلد والعين. H361 يشتبه في الإضرار بالخصوبة أو الجنين. H412 ضار بالحياة المائية وله تأثيرات طويلة الأمد.
ما هي نقطة الوميض لـ TBA؟
+
-
TBA عبارة عن سائل منخفض الوزن الجزيئي وقابل للاشتعال للغاية وذو تقلب معتدل مع نقطة وميض تبلغ15 درجة (59 درجة فهرنهايت). يتجمد/ينصهر عند درجة حرارة 26 درجة (79 درجة فهرنهايت) تقريبًا وسيكون موجودًا إما كسائل عديم اللون مع رائحة تشبه رائحة الكافور-، أو كتلة صلبة بيضاء اللون- اعتمادًا على درجة الحرارة المحيطة.
هل ثالثي-بوتيل قاعدة قوية؟
+
-
يعتبر ثالثي-بوتوكسيد قاعدة قوية وغير-محبة للنواة.في الكيمياء العضوية. إنه يستخلص البروتونات الحمضية بسهولة من الركائز، لكن حجمه الساكن يمنع المجموعة من المشاركة في الاستبدال النيوكليوفيلي، كما هو الحال في تخليق إثير ويليامسون أو S.N2 رد فعل.
الوسم : نترات رباعي بيوتيل الأمونيوم cas 1941-27-1، الموردين، الشركات المصنعة، مصنع، بالجملة، شراء، السعر، السائبة، للبيع





