1-فينيل تيترازول-5-ثيول، والمعروف أيضًا باسم PMT، TIMTEC-BB SBB007594, 1-فينيل-5-ميركابتو، وما إلى ذلك، عبارة عن مادة كيميائية تظهر على هيئة مادة صلبة بيضاء إلى بيضاء رمادية في درجة حرارة وضغط الغرفة. وهو قابل للذوبان بشكل طفيف في الماء ولكنه قابل للذوبان في المذيبات العضوية مثل الإيثانول والأسيتون والكلوروفورم ورابع كلوريد الكربون. يذوب في 5% من الإيثانول لتكوين محلول واضح يتراوح من عديم اللون إلى الأصفر قليلاً. وهو مستقر عند تخزينه واستخدامه في درجات الحرارة المحيطة العادية، مع قلوية ضعيفة وألفة نووية قوية. يمكن استخدامه ككاشف تخليق عضوي ومادة خام لإنتاج الصناعة الكيميائية، وذلك بشكل أساسي لتخليق جزيئات التترازوليوم الوظيفية العضوية. كما أنها تستخدم لإعادة معالجة سطح الطلاءات Cu-Sn-P لتشكيل طبقة واقية رقيقة وكثيفة ومعقدة، مما يعزز مقاومة التآكل للطلاءات. وفي الوقت نفسه، يتم استخدامه كمثبت للمواد الحساسة للضوء لتجنب أو تقليل توليد الضباب، وبالتالي تحسين استقرار المواد الحساسة للضوء.
معلومات إضافية عن المركب الكيميائي:
|
الصيغة الكيميائية |
C7H6N4S |
|
الكتلة الدقيقة |
178.03 |
|
الوزن الجزيئي |
178.21 |
|
m/z |
178.03 (100.0%), 179.03 (7.6%), 180.03 (4.5%), 179.03 (1.5%) |
|
التحليل العنصري |
C, 47.18; H, 3.39; N, 31.44; S, 17.99 |
|
نقطة الانصهار |
145 درجة (ديسمبر) (مضاءة) |
|
نقطة الغليان |
342 درجة (تقدير تقريبي) |
|
كثافة |
1.3046 (تقدير تقريبي) |
|
شروط التخزين |
يخزن في درجة +15 درجة إلى +25 درجة . |
|
|
|
1-فينيل تيترازول-5-ثيولهو مركب عضوي مهم مع مجموعة واسعة من التطبيقات. وفيما يلي شرح مفصل للغرض منه:
كواشف التوليف العضوي والمواد الخام لإنتاج الصناعة الكيميائية وإضافات الطلاء الكهربائي
التطبيقات الأساسية للكواشف التخليقية العضوية
PMT عبارة عن كتلة تخليق حلقية غير متجانسة متعددة الوظائف، وأليف نووي نشط للغاية، ورابط معدني منسق قوي. بفضل مواقعه النشطة المزدوجة من نيتروجين الكبريت، فإنه يمكنه بناء حلقات رباعية متغايرة، وكبريت-يحتوي على جزيئات وظيفية، ومجمعات عضوية معدنية. يتم استخدامه على نطاق واسع في تركيب الوسطيات الصيدلانية والمواد الخام للمبيدات الحشرية والمواد الإلكترونية الضوئية العضوية والمواد الكيميائية الدقيقة. يتجاوز الطلب العالمي السنوي على الدرجة الاصطناعية 800 طن.
تفاعل اشتقاق حلقة التترازوليوم
يعمل PMT، باعتباره مقدمة مباشرة لنواة التترازوليوم الأم، على إنشاء مكتبة مشتقة من التترازوليوم ذات قيمة مضافة عالية-من خلال ثلاثة مسارات رئيسية: اشتقاق الثيول، واستبدال الحلقة، وتوسيع الحلقة
ألكلة/أريل ثيول: PMT + ألكان مهلجن/هيدروكربون عطري مهلجن (R-X) → 5-ألكيلثيو/أريلثيو-1-فينيل تيترازوليوم، ظروف تفاعل خفيفة (درجة حرارة الغرفة -60 درجة، تحفيز أساسي ضعيف)، العائد أكبر من أو يساوي 90%؛ يستخدم لتخليق الوسطيات الصيدلانية ومبيدات الفطريات والكبريتيدات العضوية.
أكسدة مجموعة الثيول إلى الحلقة: يخضع PMT لبيروكسيد الهيدروجين / أكسدة اليود → 1- ثاني كبريتيد فينيل تيترازوليوم -5 ييل، والذي يمكن تدويره بشكل أكبر لتكوين مركبات حلقة ثيازول تيترازوليوم منصهرة لتطوير أدوية مضادة للورم ومضادة للبكتيريا.
الاستبدال الإلكتروفيلي لحلقة التترازوليوم: يخضع PMT للاستبدال الإلكتروفيلي (ألكلة/أسيلة) لذرة N في حلقة التترازوليوم تحت التحفيز القوي لحمض لويس/حمض لويس → N- ثيول التترازوليوم المستبدل، والذي يستخدم لتعديل البنية الجزيئية للدواء وتعزيز تقارب الهدف.
تخليق المركبات الحلقية غير المتجانسة متعددة الحلقات
يخضع PMT لتفاعلات تكثيف/دوران مع أورثو فينيلينيديامين، وأورثو أمينوفينول، - من الكيتونات المهلجنة، والألدهيدات لبناء إطارات حلقية غير متجانسة مندمجة مثل بنزيميدازول تيترازوليوم، بنزيميدازول تيترازوليوم، ثيازول تيترازوليوم، وتريازول تيترازوليوم.
بنزيميدازول تيترازوليوم: PMT+o-فينيلين ثنائي أمين ← دورة التكثيف ← منتج، ذو نشاط مضاد للجراثيم أعلى 2-3 مرات من البنزيميدازول العادي، يستخدم كمبيد فطريات زراعي وعامل مضاد للجراثيم دوائي.
الثيازول-تيترازوليوم: PMT+ - كلوروكيتون ← دورة ← منتج، ذو نشاط كبير مضاد للورم -، يمكن أن يمنع تكاثر سرطان الرئة وخلايا سرطان الكبد (IC50 أقل من أو يساوي 5 ميكرومتر).
تريازول تيترازوليوم: PMT+أزيد ← إضافة حلقية ← منتج، مضاد للبكتيريا والفطريات واسع النطاق -، يستخدم في المبيدات الحشرية والمستحضرات الصيدلانية.
تفاعل الاستبدال النووي (SN2/SN1)
تتمتع مجموعة الثيول (- SH) من PMT بقدرة أليف نواة قوية (pKa ≈ 10.5) ويمكن أن تخضع لتفاعلات إحلال نووي فعالة مع الهيدروكربونات المهلجنة،
استرات حمض السلفونيك والإيبوكسيدات وهاليدات الأسيل
التفاعل مع الهيدروكربونات المهلجنة: PMT+R-Br/R-Cl → R-S-تترازوليوم-فينيل، معدل تفاعل سريع، انتقائية عالية، العائد أكبر من أو يساوي 95%، يستخدم لتخليق الكبريتيدات العضوية والوسائط الصيدلانية.
التفاعل مع الإيبوكسيدات: PMT+إيبوكسي إيثان/إيبوكسي بروبان ← إضافة فتح الحلقة ← مشتقات كبريتيد الهيدروكسي، المستخدمة لتعديل البولي إيثر والوسائط الصيدلانية.
التفاعل مع هاليدات الأسيل: PMT+كلوريد الأسيل ← مشتقات الثيوستر، المستخدمة لحماية المجموعات في تصنيع الأدوية والتوليف العضوي.
1-فينيل تيترازول-5-ثيول لمثبطات الغبار الفوتوغرافي ومثبتات المواد الحساسة للضوء والوسائط الصيدلانية
تعريف ونقاط الألم لمثبطات الغبار الفوتوغرافي
يتم استخدام عامل مكافحة الضباب لمنع الضباب غير الموجود في الصورة (الضباب) الناتج أثناء إعداد وتخزين ومعالجة المواد الحساسة للضوء من هاليد الفضة، وهي عبارة عن خلفية رمادية سوداء موحدة تتشكل عن طريق الاختزال التلقائي لأملاح الفضة في المناطق غير المضيئة، مما يقلل بشكل مباشر من تباين الصورة ووضوحها ونسبة الإشارة-إلى-الضوضاء. تعاني عوامل مكافحة الضباب التقليدية (مثل BTA وMBT) من مشكلات مثل فشل درجات الحرارة المرتفعة، وضعف استقرار التخزين، وفقدان الحساسية بشكل كبير. لقد أصبحت PMT مادة التصوير الفوتوغرافي المفضلة-بسبب كفاءتها العالية، وانخفاض الفقد، والثبات الحراري الجيد، ومقاومتها للغبار لمدة طويلة-.
آلية عمل مثبط الغبار PMT (المسار الرباعي)
تسمم نواة الكريستال الفضي (الأساسية): تنسق مجموعات ثيول PMT مع Ag ⁺ النشط على سطح هاليد الفضة، وتحتل المواقع النشطة المختزلة، وتمنع الاختزال التلقائي لـ Ag ⁺ → Ag ⁰، وتمنع تكوين نوى بلورات الضباب الرمادي.
تثبيط النضج الكيميائي: أثناء مرحلة النضج الكيميائي للمستحلب (التحسس)، يمتص PMT على سطح جزيئات الفضة، مما يمنع نمو وتجمع النواة البلورية، مما يقلل من كثافة الضباب (Δ D أقل من أو يساوي 0.05)، بينما لا يفقد الحساسية تقريبًا (أقل من أو يساوي 5٪).
مضاد للأكسدة ومضاد للشيخوخة-: يزيل الجذور الحرة والبيروكسيدات من المستحلبات، ويمنع أكسدة وتحلل هاليدات الفضة وكبرتة جزيئات الفضة وتغير لونها، ويطيل عمر التخزين بأكثر من مرتين.
تحكم ثابت في التنظيف: قمع معدل التطوير في المطور بشكل معتدل، وتقليل التطوير المفرط في مناطق الإضاءة القوية، وتحسين تباين الصورة (زيادة قيمة جاما بمقدار 0.2-0.3).
فيلم/ورق صور أبيض وأسود (التطبيق السائد)
مرحلة الإضافة: يضاف المستحلب بعد النضج الكيميائي وقبل الطلاء لتجنب التأثير على التحسس.
كمية الإضافة: 0.05% -0.2% (على أساس وزن المستحلب)، الأمثل 0.1%؛ عدم كفاية الوقاية من الغبار بسبب انخفاض مستويات الغبار، وانخفاض الحساسية بسبب ارتفاع مستويات الغبار، والصور الصلبة.
نظام المذيبات: يذوب في الإيثانول/الأسيتون (محلول 10% -20%) أولاً، ثم يضاف المستحلب ببطء ويقلب بالتساوي (30 دقيقة) لتجنب التركيز المحلي الزائد.
تأثير الأداء: تم تقليل كثافة الضباب من 0.15-0.20 إلى 0.03-0.06؛ فقدان الحساسية أقل من أو يساوي 5%؛ تخزين لمدة 12 شهرا مع نمو الضباب أقل من أو يساوي 0.02؛ متفوقة على BTA وMBT و2-AP.
فيلم ملون/ورق صور فوتوغرافية (-تطبيقات متطورة)
ميزات التركيبة: مركب مع قارنات الألوان والأصباغ الحساسة والمثبتات بجرعة 0.08% -0.15%.
القيمة الأساسية: قمع طبقة الضباب المزرق/الأرجواني/الأصفر، وتحسين تشبع اللون، وتقليل اللون المصبوب، وتعزيز ثبات اللون؛ منع الأصباغ الملونة من الأكسدة والتلاشي.
فيلم الأشعة السينية-اللوحة الصناعية الحساسة للضوء (تطبيقات خاصة)
سيناريوهات التطبيق: الأشعة السينية الطبية، والاختبارات الصناعية غير المدمرة (NDT)، والطباعة وتصنيع الألواح.
كمية الإضافة: 0.1% -0.3%، مناسبة للمستحلبات ذات المحتوى العالي من الفضة (أكبر من أو يساوي 5 جم/م²).
التأثير: تقليل ضباب الخلفية، وتحسين تباين الصورة، وتعزيز التعرف على العيوب الدقيقة؛ تمديد فترة التخزين في البيئات ذات الحرارة العالية والرطوبة العالية (أكبر من أو يساوي 6 أشهر).
يتم استخدام مثبتات المواد الحساسة للضوء للتخزين طويل الأمد-(1-5 سنوات) لمنع نمو ضباب هاليد الفضة، وانخفاض الحساسية، وتلاشي/تغير لون الصورة، مما يضمن أداءً مستقرًا للحساسية الضوئية وجودة صورة تدوم طويلاً. PMT هو عامل استقرار فعال مع وظائف مزدوجة لمكافحة الضباب والاستقرار. إنه مستقر في بيئات درجة الحرارة المنخفضة/درجة الحرارة المرتفعة/الرطوبة العالية ويستخدم على نطاق واسع في الأفلام وأوراق الصور الفوتوغرافية والألواح الحساسة للضوء ومقاوم الضوء.
آلية عمل مثبت PMT (التثبيت الثلاثي)
منع الضباب لفترة التخزين (مدى طويل-): يعمل PMT على تثبيت امتزاز جزيئات الفضة على السطح، ويمنع بشكل مستمر التخفيض التلقائي لـ Ag ⁺، ويكون نمو الضباب بعد 12-60 شهرًا من التخزين أقل من أو يساوي 0.03؛ متفوق على المثبتات التقليدية مثل التترازوليوم والإيندين.
تثبيت الحساسية: يمنع تدهور الأصباغ الحساسة في المستحلبات، ويمنع تراكم جزيئات الفضة، ويقلل من توهين الحساسية بنسبة أقل من أو يساوي 8%/سنة أثناء التخزين؛ تتحلل المثبتات التقليدية بنسبة 15% -25% سنويًا.
مكافحة الشيخوخة الخفيفة / الحرارة / الرطوبة: يزيل الجذور الحرة، ويمنع التحلل الضوئي لهاليد الفضة، ويمنع تغير لون كبريتيد الفضة؛ في ظل ظروف الشيخوخة المتسارعة البالغة 60 درجة / 80% رطوبة نسبية، يكون نمو الضباب أقل من أو يساوي 0.05 واحتفاظ بالحساسية أكبر من أو يساوي 85%.
قيمة PMT كوسيط صيدلاني
يحتوي PMT على هيكل عظمي مزدوج نشط من مجموعة الثيول وحلقة التترازوليوم، والتي يمكن استخدامها لبناء أدوية التترازوليوم من خلال الألكلة، والأكسدة، وتكوين الملح، والتدوير، والاقتران. تتمتع هذه الأدوية بنطاق واسع من الأنشطة الدوائية مثل التأثيرات المضادة للبكتيريا، ومضادة-الالتهابات، ومضادة-الأورام، ومضادة للتخثر، ومضادة للفيروسات، وخافضة لسكر الدم، وهي موضوع ساخن في البحث والتطوير الصيدلاني. PMT هو السلائف الأساسية لعقاقير تيترازوليوم ثيول، مع طلب عالمي سنوي على المنتجات الصيدلانية يتجاوز 200 طن.
ألكلة الثيول (بناء روابط C-S، الأكثر استخدامًا)
PMT + ألكان مهلجن / هيدروكربون عطري مهلجن (R-X) → 5-ألكيلثيو/أريلثيو-1-فينيل تيترازوليوم (محفز بواسطة قواعد ضعيفة مثل K ₂ CO3، درجة حرارة الغرفة -60 درجة، العائد أكبر من أو يساوي 90٪).
التطبيق: تخليق المواد الوسيطة للمضادات الحيوية، والأدوية المضادة-للالتهابات، والأدوية المضادة-للأورام.
أكسدة الثيول (مشتقات ثاني كبريتيد/سلفونيل)
أكسدة خفيفة (I ₂/H ₂ O ₂) → 1-ثاني كبريتيد فينيل تيترازوليوم-5-ييل (العائد أكبر من أو يساوي 85%)، يستخدم للأدوية المضادة للورم ومضادات التخثر.
الأكسدة العميقة (KMnO ₄) →1-فينيل تيترازول-5-ثيول(كاشف محب للكهرباء يستخدم في تصنيع الحلقات غير المتجانسة وتعديل الأدوية).
تفاعل تكوين الملح (زيادة الذوبان في الماء)
PMT (حمض ضعيف، pKa ≈ 10.5) + NaOH/KOH/ أمين عضوي → PMT ملح الصوديوم / البوتاسيوم / الأمين (قابلية الذوبان في الماء أكبر من أو تساوي 100 جم / لتر، يحسن التوافر البيولوجي).
الاستخدام: وسيط لحقن المضادات الحيوية، والأدوية المضادة للالتهاب، والأدوية المضادة للفيروسات.
Cyclization / التكثيف (الأدوية الحلقية غير المتجانسة المكثفة)
يخضع PMT للتكثيف باستخدام أورثو فينيلينيديامين، وأورثو أمينوفينول، - من الكيتونات المهلجنة، والألدهيدات، يليها البنزيميدازول تيترازوليوم، وثيازول تيترازوليوم، وتريازول تيترازوليوم مندمجة في الإطارات الحلقية.
القيمة: تم تحسين نشاط مشتقات الحلقة المكثفة بشكل كبير، وتقليل السمية، وتعزيز خصوصية الهدف.
الأدوية المضادة للبكتيريا (واسعة النطاق-، ومقاومة منخفضة)
آلية العمل: تمنع تخليق جدار الخلية البكتيرية، وتتلف غشاء الخلية، وتمنع تكرار الحمض النووي. فعال للغاية ضد البكتيريا إيجابية الجرام (المكورات العنقودية الذهبية، العقدية)، والبكتيريا السلبية (الإشريكية القولونية، السالمونيلا)، والفطريات (المبيضات).
الأدوية التمثيلية:
مشتقات كبريتيد البنزيل PMT: MIC=4-8 μ جم/مل ضد المكورات العنقودية الذهبية، متفوقة على البنسلين والسيفيبيم.
مشتقات الحلقة المكثفة PMT: مضاد للفطريات (المبيضات البيضاء) MIC=2-4 ميكروجرام/مل، ليحل محل الفلوكونازول والإيتراكونازول.
الاستخدام السريري: الالتهابات الجلدية، التهابات الجهاز التنفسي، التهابات الجهاز البولي، الالتهابات الفطرية.
الأسئلة المتداولة
مظهره يتغير باستمرار، هل هو ثيول أم كيتون؟
+
-
وهذا الاسم في حد ذاته يمثل "مسألة إرث تاريخي". على الرغم من أنه معروف باسم "الثيول"، فقد أظهرت الأبحاث أنه موجود بشكل ثابت في شكل "ثيون" (أي رابطة C=S المزدوجة) في كل من الحالة الصلبة والغازية.
الطور الغازي/الحالة الصلبة: تؤكد حسابات نظرية الكثافة الوظيفية (DFT) والبيانات البلورية أن شكل الثيون هو التكوين السائد المطلق. عند هذه النقطة، يُظهر الجزيء خصائص الرابطة المزدوجة ويفتقر إلى - SH الحر. في المذيبات القطبية، هناك توازن ديناميكي بين الاثنين، ولكن شكل الثيون لا يزال هو المسيطر.
لماذا تصر الصناعة على استخدام هذه "السلعة باهظة الثمن" في حين أن سعر "البنزوتريازول" على جانب الطريق لا يتجاوز اثني عشر يوانًا؟
+
-
في مجال الطلاء الكهربائي-المتطور (مثل الطلاء الذهبي لسبائك Cu Sn)، فهو "ملك مضاد لتغير اللون" لا يمكن استبداله، مع أداء يفوق أداء البنزوتريازول الشائع (BTA). في المعالجة السطحية للمكونات الإلكترونية، غالبًا ما تتسبب مثبطات الصدأ التقليدية BTA في تغير لون الطلاء أو عدم كفاية مقاومة رذاذ الملح. يمكن أن يشكل PMT طبقة واقية كثيفة ومعقدة على سطح هذه الطلاءات. تظهر البيانات التجريبية أن مقاومة التآكل للطلاء المعالج بـ PMT تتحسن بشكل ملحوظ في محلول NaCl 10٪ وبيئة غاز H ₂ S 1٪. إنه لا يمنع الصدأ فحسب، بل يحافظ أيضًا على "البريق الذهبي" للطلاء.
باعتباره جزيءًا عضويًا، ما الذي يمكنه فعله إلى جانب منع الصدأ؟ "-" صائد استخراج المعادن النادرة "
+
-
وهو كاشف ألوان تقليدي يستخدم في الكيمياء التحليلية لتحديد القياس الطيفي للبلاتين (Pt) والبزموت (Bi)، مع حساسية وانتقائية عالية للغاية.
في التحليل الرطب الكلاسيكي، يمكن أن يشكل PMT مجمعات ملونة مع Pt (IV) أو Bi (III). تُستخدم هذه الخاصية للكشف عن الشوائب النزرة في الخامات أو السبائك.
بالمقارنة مع ICP-MS الحديث، على الرغم من أن طريقة قياس الطيف الضوئي هذه "قديمة"، إلا أن PMT لا يزال يلعب دورًا لا يمكن استبداله في بعض السيناريوهات حيث لا يوجد اكتشاف سريع في الموقع- أو لا توجد أدوات باهظة الثمن.
عند زيادة الإنتاج، هل يمكن أن يتسبب خطأ بسيط في تسلسل التغذية في حدوث "تناثر" أو حتى انفجارات؟ - "خطر الموت" في عملية الأزيد
+
-
في التخليق المعملي الكلاسيكي، إذا تمت إضافة أيزوثيوسيانات الأليل مباشرةً إلى معلق أزيد الصوديوم -ذو درجة حرارة عالية مرة واحدة، فمن المحتمل جدًا أن يسبب ذلك غليانًا عنيفًا أو حتى انفجارًا. على الرغم من تحسين العمليات الحديثة، فإن الطريقة التقليدية لـ PMT تتضمن تدوير أزيد الصوديوم وإيزوثيوسيانات في المذيبات بدرجة حرارة عالية. إذا لم تكن العملية موحدة (مثل ارتفاع درجة الحرارة المحلية، والتغذية السريعة)، فإن خطر وجود الأزيدات غير المتفاعلة أو بواسطة -مشتقات ديازوميثان المنتج أثناء التحلل الحراري يكون مرتفعًا للغاية.
الوسم : 1-فينيلتيترازول-5-ثيول كاس 86-93-1، الموردين، الشركات المصنعة، مصنع، بالجملة، شراء، السعر، بالجملة، للبيع